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　　一、最佳選擇題

　　1、強心苷發(fā)生溫和酸水解的酸濃度是

　　A、0.02～0.5mol/L

　　B、0.2～0.5mol/L

　　C、0.05～0.1mol/L

　　D、0.02～0.05mol/L

　　E、0.002～0.05mol/L

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 溫和酸水解：用稀酸如0.02～0.05mol/L的鹽酸或硫酸，在含水醇中經(jīng)短時間加熱回流，可使Ⅰ型強心苷水解為苷元和糖。

　　2、強心苷C17位五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的顯色反應(yīng)不包括

　　A、Legal反應(yīng)

　　B、Salkowski反應(yīng)

　　C、Raymond反應(yīng)

　　D、Baljet反應(yīng)

　　E、Kedde反應(yīng)

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 B選項為甾體母核的顏色反應(yīng)，不是不飽和內(nèi)酯環(huán)的顯色反應(yīng)。

　　3、可與醋酐-濃硫酸反應(yīng)產(chǎn)生一系列顏色變化的化合物是

　　A、強心苷

　　B、香豆素

　　C、黃酮苷

　　D、生物堿

　　E、木脂素

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 強心苷具有甾體母核，可發(fā)生醋酐-濃硫酸反應(yīng)，呈現(xiàn)紅→紫→藍→綠→污綠，最后褪色。

　　4、洋地黃毒苷溶解性的特點是

　　A、易溶于水

　　B、易溶于石油醚

　　C、易溶于二氯甲烷

　　D、易溶于氯仿

　　E、易溶于環(huán)己烷

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 洋地黃毒苷雖為三糖苷，但分子中的3個糖基都是α-去氧糖，整個分子只有5個羥基，故在水中溶解度小(1：100000)，易溶于三氯甲烷(1：40)。

　　5、以下屬于Kedde反應(yīng)所用試劑、溶劑的是

　　A、苦味酸、K2CO3、水

　　B、3，5-二硝基苯甲酸、H2SO4、醇冰

　　C、苦味酸、KOH、醇

　　D、3，5-二硝基苯甲酸、K2CO3、醇

　　E、3，5-二硝基苯甲酸、KOH、醇

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 Kedde反應(yīng)：又稱3，5-二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入3，5-二硝基苯甲酸試劑(A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液：2mol/L氫氧化鉀溶液，用前等量混合)3～4滴，溶液呈紅色或紫紅色。

　　本試劑可用于強心苷紙色譜和薄層色譜顯色劑，噴霧后顯紫紅色，幾分鐘后褪色。

　　6、使I型強心苷水解成苷元和糖，采用的方法是

　　A、強烈酸水解法

　　B、溫和酸水解法

　　C、酶水解法

　　D、堿水解法

　　E、氯化氫-丙酮法

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 溫和酸水解：用稀酸如0.02～0.05 mol/L的鹽酸或硫酸，在含水醇中經(jīng)短時間加熱回流，可使Ⅰ型強心苷水解為苷元和糖。因為苷元和α-去氧糖之間、α-去氧糖與α-去氧糖之間的糖苷鍵極易被酸水解，在此條件下即可斷裂。而α-去氧糖與α-羥基糖、α-羥基糖與α-羥基糖之間的苷鍵在此條件下不易斷裂，常常得到二糖或三糖。由于此水解條件溫和，對苷元的影響較小，不致引起脫水反應(yīng)，對不穩(wěn)定的α-去氧糖亦不致分解。

　　7、麝香中的質(zhì)量控制成分是

　　A、麝香酮

　　B、降麝香酮

　　C、麝香吡啶

　　D、羥基麝香吡啶

　　E、膽甾醇

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 麝香的化學(xué)成分較為復(fù)雜，其中麝香酮(L-3-甲基十五環(huán)酮)是天然麝香的有效成分之一，使麝香具有特有的香氣，對冠心病有與硝酸甘油同樣的療效，而且副作用小;麝香酮為油狀液體，難溶于水，易溶于乙醇，是麝香的質(zhì)量控制成分。

　　8、膽汁酸結(jié)構(gòu)中決定其化學(xué)性質(zhì)的特征官能團是

　　A、酮基

　　B、脂基

　　C、醛基

　　D、羧基

　　E、炔基

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 膽酸的結(jié)構(gòu)中有羧基，因此具有羧基官能團的化學(xué)性質(zhì)，即它可與堿反應(yīng)生成鹽、與醇反應(yīng)生成酯。

　　9、蟾酥中蟾毒配基含量占藥材總量的

　　A、5%～20%

　　B、15%～25%

　　C、15%～20%

　　D、15%～30%

　　E、10%～20%

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 在蟾酥藥材中成分的分布有所差異，蟾酥中以蟾毒配基為主，其含量可達藥材的15%～20%，在蟾皮中的種類更為復(fù)雜，游離型和三種結(jié)合型的成分都有所分布。

　　10、蟾酥中的主要成分是

　　A、強心甾烯類

　　B、蟾蜍毒素類

　　C、蟾毒配基

　　D、吲哚生物堿

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 從多數(shù)種類蟾蜍的分泌物中分離得到的成分屬蟾蜍甾二烯類。在蟾酥藥材中成分的分布有所差異，蟾酥中以蟾毒配基為主，其含量可達藥材的15%～20%。

　　二、綜合選擇題

　　1、強心苷由強心苷元與糖縮合而成。天然存在的強心苷元是C-17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體化合物。強心苷一般可溶于水、醇和丙酮等極性溶劑，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷，難溶于乙醚、苯和石油醚等極性小的溶劑。

　　<1> 、強心苷的溶解性與下哪個無關(guān)

　　A、氮原子存在位置

　　B、糖的數(shù)目

　　C、糖的種類

　　D、苷元所含的羥基數(shù)量

　　E、苷元所含的羥基位置

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 強心苷的溶解性與分子中所含糖的數(shù)目、種類、苷元所含的羥基數(shù)及位置有關(guān)。

　　<2> 、關(guān)于強心苷的理化性質(zhì)說法不正確的是

　　A、強心苷多為無定形粉末或無色結(jié)晶

　　B、具有旋光性

　　C、對黏膜具有刺激性

　　D、可以發(fā)生K-K反應(yīng)

　　E、乙型強心苷可與亞硝酰鐵氰化鈉試劑反應(yīng)

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 C-17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)：甲型強心苷在堿性醇溶液中，由于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上的雙鍵移位產(chǎn)生C-22活性亞甲基，能與活性亞甲基試劑作用而顯色。乙型強心苷在堿性醇溶液中，不能產(chǎn)生活性亞甲基，無此類反應(yīng)。

　　Legal反應(yīng)屬于C-17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)，亞硝酰鐵氰化鈉試劑為Legal反應(yīng)的試劑。

　　2、某成分的試驗結(jié)果如下：Liebermann—Burchard反應(yīng)、Kedde反應(yīng)、K-K反應(yīng)和Molish反應(yīng)均為陽性。

　　<1> 、此化合物是

　　A、強心苷

　　B、香豆素

　　C、黃酮

　　D、蒽醌

　　E、生物堿

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 Liebermann—Burchard反應(yīng)(醋酐-濃硫酸反應(yīng))為強心苷甾體母核反應(yīng);Kedde反應(yīng)位強心苷的C-17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng);Keller-Kiliani(K-K)反應(yīng)為強心苷的α-去氧糖顏色反應(yīng);Molish反應(yīng)是糖和苷的顯色反應(yīng)。

　　<2> 、以下關(guān)于此化學(xué)成分的描述不正確的是

　　A、旋光性

　　B、味極苦

　　C、對粘膜有刺激性

　　D、可溶于水、醇和丙酮等極性溶劑

　　E、難溶于石油醚等溶劑

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 強心苷的物理性質(zhì)：

　　1.性狀：強心苷多為無定形粉末或無色結(jié)晶，具有旋光性，C-17側(cè)鏈為β構(gòu)型者味苦，為α構(gòu)型者味不苦。強心苷對黏膜具有刺激性;

　　2.溶解性：強心苷一般可溶于水、醇和丙酮等極性溶劑，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷，難溶于乙醚、苯和石油醚等極性小的溶劑。而苷元則難溶于水等極性溶劑，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有機溶劑。

　　三、多項選擇題

　　1、能夠發(fā)生甾體母核顯色反應(yīng)的結(jié)構(gòu)類型有

　　A、生物堿類

　　B、甲型強心苷類

　　C、乙型強心苷類

　　D、香豆素類

　　E、木脂素類

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 強心苷元結(jié)構(gòu)特征

　　強心苷由強心苷元與糖縮合而成。天然存在的強心苷元是C-17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體化合物。其結(jié)構(gòu)特點如下。

　　(1)甾體母核A、B、C、D四個環(huán)的稠合方式為A/B環(huán)有順、反兩種形式，但多為順式;B/C環(huán)均為反式;C/D環(huán)多為順式。

　　(2)甾體母核C-10、C-13、C-17的取代基均為β型。C-10多有甲基或醛基、羥甲基、羧基等含氧基團取代，C-13為甲基取代，C-17為不飽和內(nèi)酯環(huán)取代。C-3、C-14位有羥基取代，C-3羥基多數(shù)是β構(gòu)型，少數(shù)是α構(gòu)型，強心苷中的糖常與C-3羥基縮合形成苷。C-14羥基均為β構(gòu)型。有的母核含有雙鍵，雙鍵常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。

　　2、強心苷的顏色反應(yīng)可由甾體母核、不飽和內(nèi)酯環(huán)和α-去氧糖產(chǎn)生，以下屬于不飽和內(nèi)酯環(huán)產(chǎn)生的顏色反應(yīng)是

　　A、Legal反應(yīng)

　　B、Raymond反應(yīng)

　　C、Kedde反應(yīng)

　　D、Baljet反應(yīng)

　　E、Liebermann—Burchard反應(yīng)

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 E選項屬于甾體母核所產(chǎn)生的顏色反應(yīng)。

　　3、下列可用于區(qū)別甲型強心苷和乙型強心苷的反應(yīng)包括

　　A、Raymond反應(yīng)

　　B、Baljet反應(yīng)

　　C、Kedde反應(yīng)

　　D、Legal反應(yīng)

　　E、Molish反應(yīng)

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 C-17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)

　　甲型強心苷在堿性醇溶液中，由于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上的雙鍵移位產(chǎn)生C-22活性亞甲基，能與活性亞甲基試劑作用而顯色。乙型強心苷在堿性醇溶液中，不能產(chǎn)生活性亞甲基，無此類反應(yīng)。所以利用此類反應(yīng)，可區(qū)別甲、乙型強心苷。所產(chǎn)生的有色化合物在可見光區(qū)常有最大吸收，故亦可用于定量。

　　(1)Legal反應(yīng)：又稱亞硝酰鐵氰化鈉試劑反應(yīng)。取樣品1～2mg，溶于2～3滴吡啶中，加3%亞硝酰鐵氰化鈉溶液和2mol/L氫氧化鈉溶液各1滴，反應(yīng)液呈深紅色并漸漸退去。

　　(2)Raymond反應(yīng)：又稱間二硝基苯試劑反應(yīng)。取樣品約1mg，以少量50%乙醇溶解后加入間二硝基苯乙醇溶液0.1ml，搖勻后再加入20%氫氧化鈉0.2ml，反應(yīng)液呈藍紫色。

　　(3)Kedde反應(yīng)：又稱3，5-二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入3，5-二硝基苯甲酸試劑(A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液：2mol/L氫氧化鉀溶液，用前等量混合)3～4滴，溶液呈紅色或紫紅色。本試劑可用于強心苷紙色譜和薄層色譜顯色劑，噴霧后顯紫紅色，幾分鐘后褪色。

　　(4)Baljet反應(yīng)：又稱堿性苦味酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入堿性苦味酸試劑(A液：1%苦味酸乙醇溶液;B液：5%氫氧化鈉水溶液，用前等量混合)數(shù)滴，溶液呈橙色或橙紅色。此反應(yīng)有時發(fā)生較慢，需放置15分鐘以后才能顯色。

　　4、蟾酥中存在的成分包括

　　A、膽汁酸

　　B、吲哚堿類

　　C、去氧膽酸

　　D、強心甾苷

　　E、腎上腺素

　　【正確答案】 BDE

　　【答案解析】 蟾酥的化學(xué)成分復(fù)雜，主要成分有蟾蜍甾二烯類、強心甾烯蟾毒類、吲哚堿類、甾醇類以及腎上腺素、多糖、蛋白質(zhì)、氨基酸和有機酸等，前兩類成分具有強心作用。

　　5、以下哪些屬于膽汁酸的鑒別反應(yīng)

　　A、Gregory-Pascoe反應(yīng)

　　B、Hammarsten反應(yīng)

　　C、Legal反應(yīng)

　　D、Pettenkofer反應(yīng)

　　E、Keller-Kiliani反應(yīng)

　　【正確答案】 ABD

　　【答案解析】 膽汁酸的鑒別

　　1.Pettenkofer反應(yīng)：該反應(yīng)是根據(jù)蔗糖在濃硫酸作用下生成羥甲基糠醛，后者與膽汁酸縮合生成紫色物質(zhì)的原理而進行的，所有的膽汁酸皆呈陽性反應(yīng)。

　　2.Gregory- Pascoe反應(yīng)：取1ml膽汁加6ml 45%硫酸及1ml 0.3%糠醛，密塞振搖后在65℃水浴中放置30分鐘，溶液顯藍色。該反應(yīng)可用于膽酸的含量測定。

　　3.Hammarsten反應(yīng)：用20%的鉻酸溶液(將20gCrO3置于少量水中，加乙酸至100ml)溶解少量樣品，溫?zé)�，膽酸顯紫色，鵝去氧膽酸不顯色。

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