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中藥化學成分與藥理作用之生物堿
1、酰胺氮原子上的孤電子對與羰基形成p-共軛效應,使其堿性極弱。如胡椒堿、秋水仙堿或咖啡堿。
2、若生物堿氮原子附近取代基存在空間立體障礙,不利于其接受質(zhì)子,則生物堿的堿性減弱。
3、當生物堿成鹽后,氮原子附近如有羰基、羥基等取代基,并處于有利于形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵時,其共軛酸穩(wěn)定,堿性強。
4、生物堿沉淀反應:大多數(shù)生物堿在酸水或稀醇中與某些試劑反應生成難溶于水的絡合物或復鹽,這一反應稱為生物堿沉淀反應。
5、常用的生物堿沉淀試劑:碘化鉍鉀試劑(KBiI4)、碘化汞鉀試劑(K2HgI4)、碘碘化鉀試劑(KI-I2)、硅鎢酸試劑(SiO2-12WO3·nH2O)、飽和苦味酸試劑(2,4,6-三硝基苯酚)、雷氏銨鹽試劑(NH4[Cr(NH3)2(SCN)4])。
6、生物堿沉淀反應的反應條件:生物堿陳電腦反應一般在酸性水溶液中進行。
7、生物堿沉淀反應的陽性結果的判斷:在進行生物堿沉淀反應時,一般需采用3種以上試劑分別進行反應,可判斷為陽性結果。
8、注意:麻黃堿、嗎啡、咖啡堿不與一般的生物堿沉淀試劑反應,需用其他檢識反應鑒別。
9、生物堿沉淀反應主要用于檢查中藥或中藥制劑中生物堿的有無,在生物堿的定性鑒別中,這些試劑可用于試管定性反應,或作為薄層色譜和紙色譜的顯色劑。
10、生物堿的沉淀反應在生物堿的提取分離中還可作為追蹤、指示終點。個別沉淀試劑可用于分離、純化生物堿,如雷氏銨鹽可用于沉淀、分離季銨堿。
11、顯色反應可用于檢識生物堿和區(qū)別某些生物堿。
12、溴麝香草酚藍、溴麝香草酚綠等在一定pH條件下能與一些生物堿生成有色復合物,這種復合物能被三氯甲烷定量提取出來,可用于生物堿的含量測定。
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