| 第 1 頁：第一節(jié) 基本內(nèi)容 |
| 第 2 頁：第二節(jié) 理化性質(zhì) |
| 第 3 頁：第三節(jié) 提取與分離 |
| 第 4 頁：第四節(jié) 含生物堿的中藥實(shí)例 |
第三節(jié) 提取與分離
一、總生物堿的提取
(一)脂溶性生物堿的提取
1.水或酸水提取法
常用0.1%～1%的鹽酸或硫酸，采用浸漬法或滲漉法提取。
①陽離子樹脂交換法
�、谳腿》�
2.醇類溶劑提取法
提取方法可采用浸漬法、滲漉法、回流提取法和連續(xù)回流提取法。
3.親脂性有機(jī)溶劑提取法
用親脂性有機(jī)溶劑提取之前，必須將中藥用堿水(石灰乳、碳酸鈉溶液或稀氨水)濕潤(rùn)，使生物堿游離，再用親脂性有機(jī)溶劑萃取。提取方法多采用浸漬法、回流提取法或連續(xù)回流提取法。
二、生物堿的分離
(一)初步分離
將總生物堿按堿性強(qiáng)弱、酚性有無及是否水溶性，初步分離為5個(gè)部分。
A型題：
含下列生物堿的中藥酸水提取液，用氯仿萃取，可萃取出的生物堿是
A.苦參堿
B.氧化苦參堿
C.秋水仙堿
D.麻黃堿
E.山莨菪堿
『正確答案』C
(二)生物堿單體的分離
1.利用生物堿堿性的差異進(jìn)行分離
采用pH梯度萃取法分離。
一種方法是將總堿溶于稀酸水中，逐步加堿液調(diào)節(jié)pH，使pH由低到高，每調(diào)節(jié)一次pH，用氯仿萃取數(shù)次，從而將堿性由弱到強(qiáng)的生物堿依次轉(zhuǎn)溶于氯仿而得以分離。
另一種方法是將總生物堿溶于氯仿中，用pH由高到低的酸性緩沖液依次萃取，使生物堿按堿性由強(qiáng)至弱的順序自總堿中逐一轉(zhuǎn)溶至酸性緩沖液中;然后分別將各部分酸性緩沖液堿化，用氯傷萃取得到不同堿性的生物堿。
2.利用生物堿及其鹽的溶解度差異進(jìn)行分離
�、倏鄥A和氧化苦參堿
苦參堿的極性小于氧化苦參堿，前后能溶于乙醚，而后者難溶于乙醚
②漢防己甲素和漢防己乙素
兩者的基本結(jié)構(gòu)相似，僅一個(gè)取代基團(tuán)的差異，后者為酚羥基，前者為甲氧基，故后者的極性大于前者。漢防己乙素難溶于苯，而漢防己甲素可溶于冷苯。
�、勐辄S堿和偽麻黃堿
兩者為一對(duì)光學(xué)異構(gòu)體，前者的草酸鹽較后者的草酸鹽在水中的溶解度小。將麻黃堿和偽麻黃堿溶于適量水中，加入一定量草酸，麻黃堿生成草酸鹽即先從水溶液中析出。
B型題：
A.麻黃堿
B.番林鱉堿
C.奎寧
D.奎尼丁
E.金雞尼丁
1.可利用其硫酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離
『正確答案』C
2.可利用其鹽酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離
『正確答案』B
3.可利用其酒石酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離
『正確答案』E
4.可利用其氫碘酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離
『正確答案』D
5.可利用其草酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離
『正確答案』A
3.利用生物堿特殊官能團(tuán)進(jìn)行分離
常見的有酚羥基、羧基、內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)等官能團(tuán)�？衫眠@些官能團(tuán)進(jìn)行分離。
4.利用色譜法進(jìn)行分離
(1)吸附柱色譜：常用氧化鋁和硅膠作吸附劑，以親脂性有機(jī)溶劑為洗脫劑。
(2)分配柱色譜：以硅膠為支持劑，酸性緩沖液為固定相。
三、生物堿的色譜鑒別
(一)薄層色譜
1.吸附薄層色譜法
(1)吸附劑：硅膠、氧化鋁
(2)展開劑
(3)顯色觀察
多數(shù)生物堿的簿層色譜需用政良碘化鉍鉀試劑噴灑，顯示桔紅色斑點(diǎn)。
(4)應(yīng)用范圍
硅膠和氧化鋁薄層色譜適用于分離和檢識(shí)脂性生物堿。
2.分配薄層色譜法
(1)支持劑：硅膠、纖維素。
(2)固定相
對(duì)于脂溶生物堿的分離，多以甲酰胺為固定相;水溶性生物堿或生物堿鹽則以水作固定相。
(3)展開劑
分離脂溶性生物堿，應(yīng)以親脂性有機(jī)溶劑作展開劑。分離水溶性生物堿，則應(yīng)以親水性的溶劑作展開劑，如BAW系統(tǒng)[正丁醇-乙酸-水(4:1:5)，上層]。
(4)應(yīng)用范圍
以甲酰胺為固定相的薄層色譜，適于分離弱極性或中等極性的生物堿，以水為固定相的薄層色譜，適于分離水溶性的生物堿。
(二)紙色譜
1.固定相：① 水;② 甲酰胺;③ 酸性緩沖液。
2.展開劑：以水作固定相的紙色譜，宜用親水性溶劑系統(tǒng)作展開劑，如BAW[正丁醇-乙酸-水(4:1:5)，上層];以甲酰胺和酸性緩沖液作固定相的紙色譜，多以親脂性有機(jī)溶劑系統(tǒng)作展開劑。
3.顯色劑
4.應(yīng)用范圍：紙色譜法多用于水溶性生物堿、生物堿鹽和弱親脂性生物堿的分離檢識(shí)。
(三)高效液相色譜
(四)氣相色譜
氣相色譜主要適用于揮發(fā)性化合物的分析，如麻黃生物堿、煙堿等。
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