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            2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》沖刺精華講義(11)

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            第十章 主要?jiǎng)游锼幓瘜W(xué)成分

              一、膽汁酸類及含該類成分的重要中藥

              (一)膽汁酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

              天然膽汁酸是膽烷酸的衍生物,在動(dòng)物膽汁中通常與甘氨酸或;撬岬陌被怎0锋I結(jié)合成甘氨膽汁酸或;悄懼幔⒁遭c鹽形式存在。

              膽烷酸的甾體母核中B/C環(huán)反式稠合,C/D環(huán)多為反式稠合,而A/B環(huán)有順反兩種稠合方式,順式稠合稱為正系,反式稠合稱為別系,如膽酸為正系,別膽酸為別系。

              在高等動(dòng)物的膽汁中發(fā)現(xiàn)的膽汁酸通常是24個(gè)碳原子的膽烷酸衍生物,常見的有膽酸、去氧膽酸、鵝去氧膽酸、α-豬去氧膽酸及石膽酸;而在魚類、兩棲類和爬行類動(dòng)物中的膽汁酸則含有27個(gè)碳原子或28個(gè)碳原子,屬于糞甾烷酸的羥基衍生物。

              去氧膽酸具有松弛平滑肌的作用,鵝去氧膽酸和熊去氧膽酸有溶解膽結(jié)石的作用,α-豬去氧膽酸具有降低血液膽固醇的作用。

              (二)膽汁酸的化學(xué)性質(zhì)

              膽酸的結(jié)構(gòu)中有羧基,可與堿反應(yīng)生成鹽,與醇反應(yīng)生成酯。

              游離膽汁酸在水中溶解度很小,但與堿成鹽后則易溶于水。

              (三)膽汁酸的鑒別

              1.Pettenkofer反應(yīng)

              膽汁酸與蔗糖和濃硫酸反應(yīng),在兩液面分界處出現(xiàn)紫色環(huán)。

              2.Gregory Pascoe反應(yīng)

              膽汁酸與硫酸和糠醛混合,65℃加熱,顯紫色。

              3.Hammarsten反應(yīng)

              與20%鉻酸溶液溫?zé),膽酸顯紫色,鵝去氧膽酸不顯色。

              (四)膽汁酸的提取

              各種膽汁酸的提取方法原理基本相同。加堿加熱皂化,加酸酸化沉淀。

              (五)含膽汁酸中藥實(shí)例

              1.牛黃

              牛黃約含8%膽汁酸,主要成分為膽酸、去氧膽酸和石膽酸。此外,尚含7%SMC及膽紅素。

              牛黃具有解痙作用,其對(duì)平滑肌的松弛作用主要由去氧膽酸引起,而SMC作用相反,能引起平滑肌的收縮作用。

              2.熊膽

              熊膽的化學(xué)成分為膽汁酸類的堿金屬鹽基膽甾醇和膽紅素。主要有效成分為牛磺熊去氧膽酸,此外還有鵝去氧膽酸、膽酸和去氧膽酸。

              熊膽解痙作用主要由熊去氧膽酸引起。

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