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            2016執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》考前精選復(fù)習(xí)資料(1)

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              苷的提取分離方法

              自植物中提取苷類物質(zhì),一般都是采用水或醇進(jìn)行抽提。在提取時(shí)首先必須明確提取的目的要求,即要求提取的是原生苷、次生苷,還是苷元,然后,根據(jù)要求進(jìn)行提取,其提取方法是有差別的。由于植物體內(nèi)有水解酶共存,在提取過程中易使苷類物質(zhì)分解,因此在提取原存在形式的苷時(shí),必須抑制或破壞酶的活性。一般常用的方法是在中藥中加入一定量的碳酸鈣,或采用甲醇、乙醇或沸水提取,同時(shí)在提取過程中還須盡量避免與酸和堿接觸,以免苷類水解,如不加注意,則往往得到的不是原生苷,而是已水解失去一部分糖的次生苷,或甚至是苷元。

              各種苷類分子中,由于苷元結(jié)構(gòu)的不同,所連接糖的數(shù)目和種類也不一樣,很難有統(tǒng)一的提取方法,如果用不同極性的溶劑順次提取,則在每一提取部分中,都可能有苷的存在。

              苷類的顯色反應(yīng)

              苷類化合物由苷元和糖兩部分組成,故苷類化合物能發(fā)生相應(yīng)的苷元和糖的各種顯色反應(yīng)。苷元的結(jié)構(gòu)多種多樣。糖的顯色反應(yīng)中最重要的是Molish反應(yīng),常用的試劑由濃硫酸和α-萘酚組成。硫酸兼有水解苷鍵的作用,生成的單糖在濃硫酸的作用下,失去三分子水,生成具有呋喃環(huán)結(jié)構(gòu)的醛類化合物。由五碳糖生成的是糠醛,甲基五碳糖生成的是5-甲糠醛,六碳糖生成的是5-羥甲糠醛。這些糠醛衍生物和許多芳胺、酚類可縮合成有色物質(zhì),可借此來檢識糖和苷類化合物的存在。

              苷鍵的裂解

              苷鍵裂解反應(yīng)是研究多糖和苷類的重要反應(yīng)。通過裂解反應(yīng)使苷鍵切斷,其目的在于了解組成苷類的苷元結(jié)構(gòu)及所連接的糖的種類和組成,決定苷元與糖以及糖與糖之間的連接方式。切斷苷鍵有的可用酸、堿催化等化學(xué)方法,有的需采用酶和微生物等生物學(xué)方法。

              1.酸催化水解苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu),易為稀酸催化水解。

              2.堿催化水解一般的苷鍵對稀堿應(yīng)該相當(dāng)穩(wěn)定,不易被堿催化水解,但苷鍵具有酯的性質(zhì)時(shí),如苷元為酸、酚、有羰基共軛的烯醇類或成苷的羥基β-位有吸電子基取代者,遇堿就能水解。

              3.酶催化水解由于酸堿催化水解條件總的來說比較劇烈,糖和苷元部分均有可能發(fā)生進(jìn)一步的變化,使產(chǎn)物復(fù)雜化,而且無法區(qū)別苷鍵的構(gòu)型。與此相比,酶促反應(yīng)具有專屬性高、條件溫和的特點(diǎn)。用酶水解苷鍵可以獲知苷鍵的構(gòu)型,可以保持苷元結(jié)構(gòu)不變,還可以保留部分苷鍵得到次級苷或低聚糖,以便獲知苷元和糖、糖和糖之問的連接方式。

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