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醌類(lèi)的酸堿性
蒽醌類(lèi)衍生物多具有酚羥基，故具有酸性，易溶于堿性溶劑。分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同，酸性強(qiáng)弱也不一樣。其規(guī)律如下。
(1)帶有羧基的蒽醌類(lèi)衍生物酸性強(qiáng)于不帶羧基者，一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同，能溶于NaHC0，水溶液。
(2)如羥基位于苯醌或萘醌的醌核上則屬插烯酸結(jié)構(gòu)，酸性與帶羧基的葸醌類(lèi)衍生物類(lèi)似。
(3)由于α-羥基蒽醌中的一0H與C=0形成分子內(nèi)氫鍵，故β-羥基蒽醌的酸性強(qiáng)于0t一羥基葸醌衍生物。α-羥基葸醌的酸性很弱，不但較苯酚及β一羥基蒽醌弱，且不及碳酸第一步解離時(shí)的酸性，故不溶解于碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。
(4)羥基數(shù)目越多，酸性越強(qiáng)。無(wú)論a位或/3位，隨著羥基數(shù)目的增加，其酸性都有一定程度的增加。如l，5與1，4一二羥基蒽醌雖各自均能形成氫鍵，但酸性仍有增加。1，8一二羥基蒽醌因兩個(gè)羥基中只有一個(gè)與羰基形成氫鍵，故酸性大大增強(qiáng)，較碳酸第二步解離時(shí)的酸性高出近百倍，所以大黃酚能溶于沸碳酸鈉溶液。
醌類(lèi)的提取與分離
提取
蒽衍生物在植物體內(nèi)存在形式多樣，各類(lèi)型之間的極性、溶解度各不相同，故提取方法也多種多樣。一般選用甲醇、乙醇作為提取溶劑，把不同類(lèi)型、性質(zhì)各異的蒽類(lèi)成分提取出來(lái)，濃縮后再依次進(jìn)行分離。
分離：
1.蒽醌苷類(lèi)和游離蒽醌衍生物的分離蒽醌苷類(lèi)與游離蒽醌衍生物的溶解性不一樣，前者易溶于水，而后者則易溶于有機(jī)溶劑如三氯甲烷等，因而常用與水不混溶的有機(jī)溶劑萃取或回流提取蒽醌粗提物，可將兩者分開(kāi)。
2.游離蒽醌衍生物的分離一般采取溶劑分步結(jié)晶法、pH梯度萃取法和色譜法。pH梯度萃取法是最常用的手段，根據(jù)蒽醌的α與β位羥基酸性差異及羧基的有無(wú)，使用不同堿性的水溶液，從有機(jī)溶劑中提取蒽醌類(lèi)成分(詳細(xì)請(qǐng)參見(jiàn)本章第五節(jié)中相關(guān)大黃蒽醌的分離)。另外柱色譜法也是常用手段，常用的吸附劑有硅膠、磷酸氫鈣、聚酰胺，一般不用氧化鋁，以免發(fā)生不可逆的化學(xué)吸附。通常酸性強(qiáng)的蒽衍生物被吸附性能也強(qiáng)，葸醌類(lèi)比蒽酚類(lèi)易被吸附。
3.蒽醌苷類(lèi)的分離蒽醌苷類(lèi)水溶性較強(qiáng)，需要結(jié)合吸附及分配柱色譜進(jìn)行分離，常用的載體有聚酰胺、硅膠及葡聚糖凝膠。在柱色譜前需要除去大部分雜質(zhì)，常用鉛鹽法或溶劑法。
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