點擊查看2014執(zhí)業(yè)藥師《中藥學(xué)專業(yè)二》復(fù)習(xí)備考重點匯總

　　糖和苷類化合物

　　(一)糖類化合物

　　1、 糖是多羥基醛或多羥基酮及其衍生物，聚合物的總稱

　　2、 糖的分類：單糖、低聚糖、多糖

　　3、 結(jié)構(gòu)類型：Fischer式(C1-OH與原C5或C4-OH)：相對構(gòu)型—順式為α，反式為β

　　絕對構(gòu)型--向右為D型，向左為L型

　　Haworth式(C1-OH與C5或C4上取代基之間的關(guān)系)：

　　相對構(gòu)型--同側(cè)為β，異側(cè)為α

　　絕對構(gòu)型--向上為D型，向下為L型

　　(二)苷類化合物

　　1、 苷是糖和糖的衍生物與非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的一類化合物

　　苷元—苷中的非糖部分

　　苷鍵—苷中的苷元與糖之間的化學(xué)鍵

　　苷鍵原子—苷元上形成苷鍵以連接糖的原子

　　2、苷的分類

　　1)按苷鍵原子分類：氧苷、氮苷、硫苷、碳苷(溶解度小，難溶于水)

　　氧苷：苷元通過氧原子和糖相連接而成的苷

　　醇苷--是通過醇羥基與糖端基羥基脫水而成的苷。如紅景天苷

　　酚苷--是通過酚羥基而成的苷。如天麻苷。

　　酯苷--苷元以-COOH和糖的端基碳相連接的。如山慈菇苷A

　　氰苷--是指一類α羥腈的苷。如野櫻苷、杏仁苷

　　吲哚苷--吲哚醇中羥基與糖縮合，如靛苷

　　氮苷：糖上的端基碳原子與苷上的氮原子連接而成—巴豆苷

　　碳苷：糖基的端基碳原子直接與苷元碳原子相連接而成的苷—蘆薈苷

　　硫苷：糖的半縮醛羥基與苷元上硫基縮合而成的苷—黑芥子苷

　　△苦杏仁苷在人體內(nèi)會緩慢分解生成不穩(wěn)定的a-羥基苯乙腈，進(jìn)而分解成為具

　　有苦杏仁味的苯甲醛和氫氰酸。小劑量口服時，由于釋放少量氫氰酸，對呼吸中樞產(chǎn)

　　生抑制而鎮(zhèn)咳，大劑量時因氫氰酸能使延髓生命中樞先興奮而后麻痹，并能抑制酶的

　　活性而阻斷生物氧化鏈，從而引起中毒，嚴(yán)重者甚至導(dǎo)致死亡

　　2)按苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)：蒽醌苷、黃酮苷、吲哚苷、香豆素苷

　　3)苷在植物體內(nèi)的存在狀況分：原生苷—原存在于植物體內(nèi)的苷(杏仁苷)

　　次生苷—原生苷水解失去一部分糖后生成的苷(野櫻苷)

　　4)根據(jù)糖的名稱分：葡萄糖苷、去氧糖苷、木糖苷

　　5)連接單糖基的數(shù)目分：單糖苷、雙糖苷、三糖苷

　　6)按照糖連接的糖鏈數(shù)：單糖鏈苷、雙糖鏈苷

　　7)按照理化性質(zhì)或生理活性分類：皂苷、強(qiáng)心苷等

　　3、苷類的性狀：多數(shù)固態(tài)、無色、無味，個別有色、有味

　　4、苷類的旋光性：多為左旋，水解后生成糖呈右旋

　　5、苷類的溶解性：苷-親水性(隨糖基數(shù)目的增加而增大)

　　苷元-親脂性

　　6、苷鍵的裂解：酸水解、酶水解、堿水解、氧化開環(huán)

　　(1)酸催化水解：試劑――酸(鹽酸、硫酸、乙酸等)、溶劑――水或稀醇

　　水解難易的規(guī)律：aN-苷>O-苷>S –苷>C-苷

　　b呋喃糖苷>吡喃糖

　　c酮糖(呋喃結(jié)構(gòu))>醛糖

　　d五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷

　　e 2、3-去氧糖苷 > 2-去氧糖苷 > 3-去氧糖苷> 2-羥基糖苷> 2-氨基糖苷

　　f 芳香屬苷>脂肪族苷

　　避免苷元脫水-難水解、對酸不穩(wěn)定：①兩相水解法、②改變水解條件

　　(2)堿催化水解：

　　具酯性質(zhì)苷可發(fā)生堿水解：酯苷、酚苷、稀醇苷、β吸電子取代的苷

　　(3)酶催化水解：

　　專屬性很強(qiáng)：特定酶只水解糖的特定構(gòu)型的苷鍵

　　條件溫和： ①保護(hù)糖和苷元結(jié)構(gòu) ②保留部分苷鍵得次級苷

　　(4)乙酰解反應(yīng)：

　　特點:開裂一部分苷鍵,保留另一部分苷鍵

　　用途:確定糖與糖之間的連接位置

　　易難順序：1→6﹥ 1→4﹥ 1→3 ﹥ 1→2

　　(5)氧化開裂法：最常用Smith降解法

　　反應(yīng)過程：①試劑 NaIO4 --- (鄰二羥基)→二元醛

　�、谠噭� NaBH4 --- (二元醛) →二元醇

　�、凼覝叵滤崴�解

　　產(chǎn)物：丙三醇，羥基乙醛，苷元，甲酸

　　(三)苷類的提取與分離

　　1、苷類的提�。�

　　提取中需考慮的幾個問題：a 破壞酶 ①加溫、沸水煮(>80℃)

　�、诩右掖�( >60℃ )或加甲乙醇提取

　　③加碳酸鈣或硫酸銨處理

　�、芎娓伤幉�(< 60℃ )

　　b 避免酸、堿接觸

　　c 溶劑的選擇 ①多用乙醇、甲醇、醋酸乙酯

　�、诜兴�不宜用于含淀粉多者,有時用含有機(jī)酸緩沖劑控制pH以防水解

　　③親脂性強(qiáng)者用氯仿等親脂性溶劑

　　2、苷類的分離：溶劑法、大孔樹脂法

　　色譜法：吸附色譜 吸附劑：常用氧化鋁和硅膠

　　洗脫劑：氯仿—甲醇、氯仿—甲醇—水

　　(四)糖和苷類的檢識

　　Molish反應(yīng)：a-萘酚乙醇+濃硫酸→兩液面間有紫色環(huán)→含有糖或苷類

　　菲林反應(yīng)和多倫反應(yīng)：紅磚色沉淀→含有還原糖

　　(五)苷類的結(jié)構(gòu)研究

　　苷鍵構(gòu)型的確定：利用Klyne經(jīng)驗公式進(jìn)行計算 △[M]D=[M]D(苷)-[M]D(苷元)

　　利用NMR譜： J=6～9Hz → d，b ;J=2～3.5Hz → d,a

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