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苯烴胺類(鹽酸麻黃堿和鹽酸偽麻黃堿)
氮原子在側鏈上,堿性較一般生物堿強,易與酸成鹽。
托烷類(硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪堿)
阿托品和山莨菪堿是由托烷衍生的醇(莨菪醇)和莨菪酸縮合而成,具有酯結構。分子結構中,氮原子位于五元酯環(huán)上,故堿性也較強,易與酸成鹽。
喹啉類(硫酸奎寧和硫酸奎尼。
奎寧和奎尼丁為喹啉衍生物,其結構分為喹啉環(huán)和喹啉堿兩個部分,各含一個氮原子,喹啉環(huán)含芳香族氮,堿性較弱;喹啉堿微脂環(huán)氮,堿性強。
異喹啉類(鹽酸嗎啡和磷酸可待因)
嗎啡分子中含有酚羥基和叔胺基團,故屬兩性化合物,但堿性略強;可待因分子中無酚羥基,僅存在叔胺基團,堿性較嗎啡強。
吲哚類(硝酸士的寧和利血平)
士的寧和利血平分子中含有兩個堿性強弱不同的氮原子,N1處于脂肪族碳鏈上,堿性較N2強,故士的寧堿基與一分子硝酸成鹽。
黃嘌呤類(咖啡因和茶堿)
咖啡因和茶堿分子結構中含有四和氮原子,但受鄰位羰基吸電子的影響,堿性弱,不易與酸結合成鹽,其游離堿即供藥用。
鑒別試驗:特征鑒別反應。
1.雙縮脲反應系芳環(huán)側鏈具有氨基醇結構的特征反應。
鹽酸麻黃堿和偽麻黃堿在堿性溶液中與硫酸銅反應,Cu2+與仲胺基形成紫堇色配位化合物,加入乙醚后,無水銅配位化合物及其有2 個結晶水的銅配位化合物進入醚層,呈紫紅色,具有4個結晶水的銅配位化合物則溶于水層呈藍色。
2.Vitali反應系托烷生物堿的特征反應。
硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪堿等托烷類藥物均顯莨菪酸結構反應,與發(fā)煙硝酸共熱,即得黃色的三硝基(或二硝基)衍生物,冷后,加醇制氫氧化鉀少許,即顯深紫色。
3.綠奎寧反應系含氧喹啉(喹啉環(huán)上含氧)衍生物的特征反應硫酸奎寧和硫酸奎尼丁都顯綠奎寧反應,在藥物微酸性水溶液中,滴加微過量的溴水或氯水,再加入過量的氨水溶液,即顯翠綠色。
4.Marquis反應系嗎啡生物堿的特征反應。
取得鹽酸嗎啡,加甲醛試液,即顯紫堇色。靈敏度為0.05μg. 5.Frohde反應系嗎啡生物堿的特征反應。
鹽酸嗎啡加鉬硫酸試液0.5ml,即顯紫色,繼變?yōu)樗{色,最后變?yōu)樽鼐G色。靈敏度為0.05μg. 6.官能團反應系吲哚生物堿的特征反應。
利血平結構中吲哚環(huán)上的β位氫原子較活潑,能與芳醛縮合顯色。
與香草醛反應。利血平與香草醛試液反應,顯玫瑰紅色。
與對-二甲氨基苯甲醛反應。利血平加對-二氨基苯甲醛,冰醋酸與硫酸,顯綠色,再加冰醋酸,轉變?yōu)榧t色。