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            復(fù)習(xí)總結(jié):維生素A醋酸酯

                性質(zhì):

                溶解性:微黃色或黃色透明的粘稠液體,易溶于乙醇、丙酮、乙醚、石油醚,不溶于水。

                具有紫外吸收。

                在無(wú)氧或其它氧化劑存在時(shí),在酸性或堿性溶液中,加熱可水解生成游離生育酚;在有氧或其它氧化劑存在時(shí),則進(jìn)一步氧化生成醌型化合物。在堿性條件下加熱,這種氧化作用更易發(fā)生。

                鑒別試驗(yàn):

                ⑴硝酸反應(yīng):取本品約30mg,加無(wú)水乙醇10ml溶解后,加硝酸2ml,搖勻,在75℃加熱約15min,溶液應(yīng)顯橙紅色。

                ⑵水解后氧化反應(yīng):取本品約10mg,加醇制氫氧化鉀試液2ml,煮沸5min,放冷,加水4ml與乙醚10ml,振搖、靜置使分層,取乙醚液2ml,加2,2‘-聯(lián)吡啶的乙醇溶液(0.5→100)數(shù)滴和三氯化鐵的乙醇溶液(0.2→100)數(shù)滴,應(yīng)顯血紅色。

                ⑶紫外光譜法。

                ⑷薄層色譜法。

                特殊雜質(zhì):

                游離維生素E.利用游離維生素E的還原性,用硫酸鈰滴定液(0.01mol/L)滴定,以二苯胺為指示劑,限量為2.15%.含量測(cè)定:

                ⑴氣相色譜法:載氣:氮?dú);固定相:硅酮(OV-17),涂布于經(jīng)酸洗并硅烷化處理的硅藻土或高分子小球上;檢測(cè)器:氫火焰離子化檢測(cè)器;理論板數(shù):按維生素E峰計(jì)算應(yīng)不低于500;維生素E與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的分離度應(yīng)大于2.內(nèi)標(biāo):正三十二烷。

                ⑵高效液相色譜法:C18柱;流動(dòng)相為甲醇:水(49:1);紫外檢測(cè)器;波長(zhǎng)292nm.維生素B1結(jié)構(gòu):維生素B1(鹽酸硫胺)是由氨基嘧啶環(huán)和噻唑環(huán)通過央甲基連接而成的季銨化合物,噻唑環(huán)上季銨及嘧啶環(huán)上氨基,為兩個(gè)堿性基團(tuán),可與酸成鹽。

                性質(zhì):

                溶解性:本品在水中易溶,水溶液顯酸性反應(yīng)。在乙醇中微溶,在乙醚中不溶。

                具有紫外吸收。

                在堿性中遇氧化劑,如鐵氰化鉀,可被氧化為具有熒光的硫色素,后者溶液正丁醇中呈藍(lán)色熒光。

                分子中含有兩個(gè)雜環(huán),故可與某些生物堿沉淀試劑反應(yīng)生成組成恒定的沉淀。

                鑒別試驗(yàn)⑴硫色素反應(yīng)方法:取本品約5mg,加氫氧化鈉試液2.5ml溶解后,加鐵氰化鉀試液0.5ml與正丁醇5ml,強(qiáng)力振搖2min,放置使分層,上面的醇層顯強(qiáng)烈的藍(lán)色熒光。加酸使成酸性,熒光即消失。再加堿使成堿性,熒光又顯出。

                原理:維生素B1在堿性溶液中,可被鐵氰化鉀氧化生成硫色素。硫色素溶于正丁醇(或異丁醇等)中,顯藍(lán)色熒光。

                ⑵沉淀反應(yīng)維生素B1與碘化汞生成淡黃色沉淀維生素B1與碘生成紅色沉淀維生素B1與硅鎢酸生成白色沉淀含量測(cè)定方法有:硅鎢酸重量法、硫色素?zé)晒夥ā⒎撬芤旱味ǚê妥贤夥止夤舛确ā?/P>

                中國(guó)藥典收載紫外分光光度法維生素C結(jié)構(gòu):維生素C分子結(jié)構(gòu)中具有二烯醇結(jié)構(gòu)和內(nèi)酯環(huán),且有二個(gè)手性碳原子(C4、C5),因此不僅使維生素C性質(zhì)極為活潑,且具旋光性。

                性質(zhì):

                溶解性:維生素C在水中易溶,水溶液呈酸性,在乙醇中略溶,在氯仿或乙醚中不溶。

                結(jié)構(gòu)遇糖類相似,也具糖的性質(zhì)。

                分子中二烯醇基具極強(qiáng)的還原性,易被氧化為二酮基而成為去氫抗維生素C,加氫又可還原為維生素C.在堿性溶液或強(qiáng)酸性溶液中能進(jìn)一步水解為二酮古羅糖酸。

                C3-OH由于受共軛效應(yīng)的影響,酸性較強(qiáng);C2-OH的酸性極弱,故維生素C一般表現(xiàn)為一元酸,能與碳酸氫鈉作用生成鈉鹽。

                分子中有兩個(gè)手性碳原子,故有四個(gè)光學(xué)異構(gòu)體,其中L(+)-維生素C活性最強(qiáng)。

                維生素C和碳酸鈉作用可生成單鈉鹽,不致發(fā)生水解,因雙鍵使內(nèi)酯環(huán)變得較穩(wěn)定;但在強(qiáng)堿中,內(nèi)酯環(huán)可水解,生成酮酸鹽。

                維生素C有共軛雙鍵,在稀礦酸溶液中,在245nm波長(zhǎng)處有最大吸收;若在中性或堿性條件下,則紅移至265nm處。

                鑒別試驗(yàn):

                ⑴與硝酸反應(yīng)方法:取本品0.2g,加水10ml溶解。取該溶液5ml,加硝酸銀試液0.5ml,即生成銀的黑色沉淀。

                原理:維生素C分子中有二烯醇基,具強(qiáng)還原性,可被硝酸銀氧化為去氫維生素C,同時(shí)可產(chǎn)生黑色銀沉淀。

                ⑵與2,6-二氯靛酚反應(yīng)方法:取本品0.2g,加水10ml溶解。取該溶液5ml,加2,6-二氯靛酚試液1~2滴,試液的顏色即消失。

                原理:2.6-二氯靛酚為一染料,其氧化型在酸性介質(zhì)中為玫瑰紅色,堿性介質(zhì)中微藍(lán)色。與抗壞血酸作用后生成還原型的物色的酚亞胺。

                ⑶與其它氧化劑反應(yīng)維生素C還可被亞甲藍(lán)、高錳酸鉀、堿性酒石酸銅試液、磷鉬酸等氧化劑氧化為去氫維生素C,同時(shí),維生素C可使這些試劑褪色,產(chǎn)生沉淀或顯色。

                ⑷利用維生素C具糖類性質(zhì)的反應(yīng)維生素C可在三氯醋酸或鹽酸存在下水解、脫羧,生成戊糖,再失水,轉(zhuǎn)變?yōu)榭啡,加入吡咯,加熱?0℃產(chǎn)生藍(lán)色。

                ⑸紫外分光光度法維生素C在0.01mol/L鹽酸液中,在243nm波長(zhǎng)處有唯一的最大吸收,利用此特征進(jìn)行鑒別。

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