天然藥物化學(xué)總結(jié)歸納
第一節(jié) 總論
一、緒論
1.天然藥物化學(xué) 是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科。
2.有效成分:具有生理活性、能夠防病治病的單體物質(zhì)。
3.有效部位:具有生理活性的多種成分的組合物。
二、提取方法
1.溶劑提取法(1)溶劑選擇1)常用的提取溶劑:常用中藥成分提取的溶劑按極性由強(qiáng)到弱的順序:水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>醋酸乙酯>三氯甲烷>乙醚>二氯甲烷>苯>石油醚。
2)各類溶劑所能溶解的成分:
①水:最安全的溶劑。
、谟H水性有機(jī)溶液:包括甲醇、乙醇、丙酮。
、塾H脂性有機(jī)溶劑:包括正丁醇、氯仿、醋酸乙酯、二氯甲烷、乙醚、苯、石油醚。石油醚常用于脫脂;正丁醇是能與水分層的極性最大的有機(jī)溶劑。
(2)溶劑提取的方法
方法 |
特點(diǎn) |
浸漬法 |
適用于遇熱不穩(wěn)定有效成分的提取 |
滲漉法 |
溶劑消耗量大,費(fèi)時(shí)長 |
煎煮法 |
親脂性成分提取不完全,多糖類、且含揮發(fā)性成分及加熱易破壞的成分不宜使用 |
回流提取法 |
此法提取效率高于滲漉法,但受熱易破壞的成分不宜用 |
連續(xù)回流提取法 |
在實(shí)驗(yàn)室連續(xù)回流提取常采用索氏提取器或連續(xù)回流裝置 |
超臨界流體萃取法 |
常用的超臨界流體是CO2 ,常用的夾帶劑是乙醇。優(yōu)點(diǎn)是提取物中不殘留溶劑,適于對(duì)熱不穩(wěn)定成分的提取。 |
超聲波提取技術(shù) |
不改變有效成分的結(jié)構(gòu),縮短了時(shí)間,是一種快速、高效的提取方法。 |
微波提取法 |
既提高了提取率,又降低了提取溫度,對(duì)不耐熱物質(zhì)實(shí)用性好。 |
2.水蒸氣蒸餾法用于具有揮發(fā)性、能隨水蒸氣蒸餾且不被破壞的成分的提取。主要用于揮發(fā)油的提取。
3.升華法物質(zhì)受熱時(shí)不經(jīng)過熔融直接轉(zhuǎn)化為蒸氣,遇冷后又凝結(jié)成固體。如茶葉中的咖啡因、樟木中的樟腦。
三、分離與精制方法
方法 |
原理 |
例子 | |
溶劑萃取法 |
在兩相溶劑中分配系數(shù)不同 |
正丁醇-水萃取皂苷 | |
沉淀法 |
溶劑沉淀法 |
改變?nèi)芙舛?/P> |
水/醇法:多糖、蛋白質(zhì)等水溶性大分子被沉淀 |
醇/水法:沉淀除去樹脂、葉綠素等脂溶性雜質(zhì) | |||
酸堿沉淀法 |
調(diào)節(jié)溶液的pH |
堿提酸沉:黃酮、蒽醌、有機(jī)酸等酸性成分。 | |
鹽析法 |
改變?nèi)芙舛?/P> |
三顆針中提取小檗堿就是加入氯化鈉促使其生成鹽酸小檗堿而析出沉淀 |
第二節(jié) 苷類
一、定義苷類又稱配糖體,是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等于另一類非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子鏈接而成的化合物。其中非糖部分成為苷元或配基,其鏈接的鍵則成為苷鍵。
二、苷的分類
分類 |
舉例 | |
O-苷 |
醇苷 |
強(qiáng)心苷、三萜皂苷和甾體皂苷 |
酚苷 |
蒽醌苷、香豆素苷、黃酮苷 | |
氰苷 |
α-羥基腈:苦杏仁苷 | |
酯苷 |
山慈菇苷A | |
S-苷 |
黑芥子苷、蘿卜苷 | |
N-苷 |
巴豆苷 | |
C-苷 |
葛根素、蘆薈苷 |
三、苷的理化性質(zhì)
1.苷鍵的裂解
(1)酸催化水解:苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu),易為稀酸催化水解。催化劑以鹽酸最為常用。
(2)酶催化水解:具有專屬性高,反應(yīng)溫和,可獲知苷鍵的構(gòu)型,保持苷元結(jié)構(gòu)不變的特點(diǎn)。①麥芽糖酶能水解α-葡萄糖苷;②苦杏仁酶能水解一般β-葡萄糖苷;③纖維素酶是β-葡萄糖苷水解酶;④轉(zhuǎn)化糖酶可水解β-果糖苷鍵。
(3)堿催化水解:適于苷元為酯苷、酚苷的水解。(4)Smith降解法:此法適宜于苷元結(jié)構(gòu)容易改變的苷及碳苷的水解。但此法不適用于苷元上有1,2-二醇結(jié)構(gòu)的苷類。
2.苷的檢識(shí)(Molish反應(yīng)) 于供試液中加入3%α-萘酚乙醇溶液混合后,沿器壁滴加濃硫酸,使酸沉積于下層,在硫酸與供試液的界面處產(chǎn)生紫色環(huán)。糖類也有此反應(yīng),單糖反應(yīng)較多糖、苷類更迅速。
四、提取
、僭盏奶崛。撼S玫姆椒ㄊ遣捎眉状肌⒁掖蓟50℃以上的水中提取,或在藥材原料中拌入一定量的無機(jī)鹽(如碳酸鈣)。②次生苷的提。簯(yīng)利用酶的活性,促使苷酶解。可在潮濕狀態(tài)下,30℃~40℃保溫(酶在此溫度下活性較強(qiáng))發(fā)酵一定時(shí)間,使原生苷變?yōu)榇紊蘸笤龠M(jìn)行提取。
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